特色方案丨大蒜中 331 种农药及其代谢物残留量的测定

本文建立了大蒜中 331 种农药及其代谢物残留量测定的方法。参照国标 GB 23200.121-2021 方法，采用岛津 SHIMSEN QuEChERS 产品对大蒜基质进行净化，Shim-pack Scepter C18 色谱柱进行分离，采用岛津液相色谱-质谱联用仪 LCMS-8060NX 进行检测分析。对大蒜空白样品进行 0.01 mg/kg 加标，按照上述前处理方法处理后上机，平行 3 份样品考察回收率和 RSD，结果显示，加标回收率为 65.81%-254.12%（仅苯硫磷的回收率为 254.12%，其余均在 60%-130%之间）， RSD 为 0.99%-37.12%（仅苯硫磷和氟胺氰菊酯的 RSD 分别为 37.12%和 33.98%，其余均小于 30%），回收率高，重现性好。该方法可为大蒜中 331 种农药及其代谢物残留量的测定提供参考。 

1.1实验仪器与耗材

仪器：Shimadzu LC-40B X3 与 LCMS-8060NX 联用系统； 

色谱柱：Shim-pack Scepter C18（1.9 μm，2.1×100 mm；P/N：227-31012-05）； 

SHIMSEN QuEChERS 提取盐包：4 g 无水 MgSO4，1 g NaCl，1 g 柠檬酸钠，0.5 g 柠檬酸氢二钠（P/N：380-00149）； 

SHIMSEN QuEChERS 净化管：30 mg PSA，900 mg 无水 MgSO4（P/N：380-00195）； 

过滤器：SHIMSEN Arc Disc HPTFE 针式过滤器（P/N：380-00341-05）； 

样品瓶：LC-MS 认证样品瓶 LabTotal Vial（P/N：227-34001-01）； 

SHIMSEN Pipet 移液枪：

SHIMSEN Pipet PMII-10（P/N：380-00751-02）；

SHIMSEN Pipet PMII-100（P/N：380-00751-04）； 

SHIMSEN Pipet PMII-1000（P/N：380-00751-06）。 

1.2 分析条件

UHPLC 条件： 

色谱柱：Shim-pack Scepter C18（1.9 μm，2.1×100 mm；P/N：227-31012-05） 流速：0.3 mL/min； 

进样量：2 μL（CO-injection，20 μL 水）

柱温：40 ℃ 

流动相：

A：2 mmol/L 甲酸铵-0.01% 甲酸水溶液

B：2 mmol/L 甲酸铵-0.01% 甲酸甲醇 梯度洗脱程序如下： 

质谱 条件： 

离子化模式： ESI，正负离子同时扫描； 

扫描模式：多反应监测（MRM）

碰撞气：氩气

加热气：干燥空气10L/min

雾化气：氮气3L/min   

干燥气：氮气10L/min

接口温度：300℃   

DL温度：150 ℃

加热模块温度：400 ℃     

各化合物MRM参数见下表（上下滑动查看）

1.3 样品前处理

称取 10 g 样品（精确到 0.01g）于 50 mL 离心管中，加入 10 mL 乙腈、SHIMSEN QuEChERS 提取盐试剂包Ⅰ（4 g 无水 MgSO4, 1g NaCl, 0.5 g 柠檬酸氢二钠, 1 g 柠檬酸钠, 50/P；PN: 380-00149）及 1 颗陶瓷均质子（适用于 50 mL 提取管, 100/P；PN: 380-00171），盖上离心管盖，剧烈振荡 1 min，4200 r/min 下离心 5 min，取上清液 6 mL 置于 SHIMSEN QuEChERS 净化管Ⅰ中（30 mg PSA, 900 mg 无水MgSO4, 50/P；PN: 380-00195），涡旋混匀 1 min，4200 r/min 离心 5 min，取上清液 2 mL 过 0.22 μm微孔滤膜，供 LC-MS/MS 分析。流程图如下图： 

2.1标准品的 MRM 色谱图

2.1大蒜中 331 种农药及其代谢物的 LC-MS/MS 检测添加回收结果 

将大蒜空白样品进行 0.01 mg/kg 加标，按照上述前处理方法处理后上机，平行 3 份样品考察回收率和 RSD，结果显示，加标回收率为 65.81%-254.12%（仅苯硫磷的回收率为 254.12%，其余均在 60%-130%之间），RSD 为 0.99%-37.12%（仅苯硫磷和氟胺氰菊酯的 RSD 分别为 37.12%和 33.98%，其余均小于 30%），回收率高，重现性好。各化合物回收率及 RSD 数据见下表： 

本文建立了大蒜中 331 种农药及其代谢物残留量测定的方法。参照国标 GB 23200.121-2021 方法，采用岛津 SHIMSEN QuEChERS 产品对大蒜基质进行净化，Shim-pack Scepter C18 色谱柱进行分离，采用岛津液相色谱-质谱联用仪 LCMS-8060NX 进行检测分析。对大蒜空白样品进行 0.01 mg/kg 加标，按照上述前处理方法处理后上机，平行 3 份样品考察回收率和 RSD，结果显示，加标回收率为 65.81%-254.12%，RSD 为 0.99%-37.12%，回收率高，重现性好。该方法可为大蒜中 331 种农药及其代谢物残留量的测定提供参考。