重磅！中链氯化石蜡被列入SVHC清单，相关检测您了解吗？

短链氯化石蜡（SCCPs）在2017年已被列入到《斯德哥尔摩公约》名单并受到广泛关注，但时至今日，SCCPs的分析方法仍是难点问题。“一波未平，一波又起……”2021年7月，欧洲化学品管理局（ECHA）发布了第25批8项高度关注物质（SVHC），其中就包含了中链氯化石蜡（MCCPs）。作为SCCPs“孪生兄弟”和替代品的MCCPs，又该如何分析应对，且听小编娓娓道来……

信息来源：欧盟化学品管理局官网（https://echa.europa.eu/）

SVHC（Substances of Very High Concern），即高度关注物质，来源于欧盟REACH法规，是指一些对环境和人体毒性较大且风险高的物质。SVHC清单具有开放性，目前已经有累计超过200多种物质逐批次被列入，包括按照欧盟法规划分的一类和二类致癌物；具有确定的持久、生物累积、有毒物质（PBT）和强持久强生物累积物质（vPvB）以及其它经案例证明对人类及环境有严重危害影响的物质。对于出口产品到欧盟的企业，若产品中SVHC超过0.1%（质量分数），需要按REACH法规要求履行通报义务。

MCCPs是一类碳数介于14-17的人工合成的直链正构烷烃氯代衍生物，主要用于塑料、橡胶用品的辅助增塑剂和阻燃剂、密封剂、粘合剂以及金属加工液等。MCCPs具有与SCCPs类似的化学结构，随着SCCPs的禁用，因此MCCPs越来越多的作为其替代品之一。已有的研究结果显示，MCCPs主要同类物具有PBT和/或vPvB特性[1]。可以预见，随着此次ECHA将其列入SVHC，MCCPs在纺织品、电子电器、海关等行业将会受到越来越多的关注。

表1 MCCPs 身份信息

1. PBT表示持久、生物累积、有毒物质（PBT）；vPvB代表强持久强生物累积物质

值得一提的是，在ECHA拟定MCCPs文本的过程中，也有岛津中国员工的贡献，分析中心尹戈博士参与合作多篇论文（被ECHA引用），同时就论文中的细节问题与ECHA专家进行了多次交流，消除了对方的疑虑和困惑。

图1 ECHA报告中引用的岛津中国相关合作论文

MCCPs结构式中具有多个氯原子，在负化学源（NCI）上具有良好的响应，并且除计算总含量外，还能够考察各同族体的分布特征。岛津分析中心基于SCCPs的经典分析方法基础上[2-4]，使用GCMS（NCI源）开发了MCCPs的分析方法。

分析仪器：GCMS-QP2020 NX（岛津公司）

总离子流图及质量色谱图

图2 氯含量52%的中链氯化石蜡（10 µg/mL）标准品中的总离子流谱图

注：由于样品中SCCPs对MCCPs存在明显干扰，因此在样品分析时，需要同时采集SCCPs和MCCPs的离子，便于进行后续区分。同时由于氯化石蜡同一分子式存在较多的异构体，导致峰宽范围很大。综合考虑以上各种因素，为了提高分析的准确度、灵敏度和重现性，同一个样品实际采集4针，从上往下依次为 C10/C15、C11/C16、C12/C17和C13/C14的谱图。

图3. 氯含量52%的中链氯化石蜡标准品中不同单体MC图

（由于存在数量繁多的同分异构体，因此在谱图上呈现为簇峰，且保留时间跨度范围较大。）

校准曲线

配制42%、47%、52%、54.5%和57%五种氯含量的标液（浓度均为10 µg/mL），将实测氯含量和总响应因子做线性拟合。

图4. MCCPs标准品总响应因子和实测氯含量曲线及线性回归系数

样品定量

图5. 土壤样品中MCCPs同族体的分布

作为世界知名的仪器生产商，本着“为了人类和地球健康”的理念和宗旨，岛津力争始终站在科技前沿，不断提供最新的应用方案，助您应对新挑战。

参考文献

[1] ECHA. 2021. PROPOSAL FOR IDENTIFICATION OF SUBSTANCES OF VERY HIGH CONCERN ON THE BASIS OF THE CRITERIA SET OUT IN REACH ARTICLE 57链接地址：https://echa.europa.eu/documents/10162/c4c72a94-44fb-bba0-ae17-875916108cd3

[2] Reth M., Zencak Z., Oehme M et al. New quantification procedure for the analysis of chlorinated paraffins using electron capture negative ionization mass spectrometry. Journal of Chromatography A, 2005, 1081:225-231

[3] Tomy G.T., Stem G.A., Muir D.C.G. et al.       Quantifying C10-C13 Polychloroalkanes in Environment Samples by High Resolution Gas Chromatography/Electron Capture Negative Ion Mass Spectrometry. Analytical Chemistry. 1997, 69:2762-2771

[4] Zeng L., Wang T., Han W., et al. Spatial and Vertical Distribution of Short Chain Chlorinated Paraffins in Soils from Wastewater Irrigated Farmlands. Environmental Science & Technology. 2011, 45(6): 2100-2106.