近期,在一起伪造合同的经济案件中,犯罪嫌疑人一直否认自己的犯罪事实,完全零口供。然而,经司法鉴定,其伪造的合同,仅签名盖章的最后一页是真的,前面几页却全调包了。那么,如何从调包的纸张中抽丝剥茧,并挖掘出隐匿在背后的真相?侦案的主角来了,X射线荧光光谱仪(XRF)!X射线荧光光谱法作为一种无损分析手段,通过分析纸张中常量和微量元素,可以对纸张进行精确的比对和鉴别“暗记特征”,助力科技强侦还原事实真相。
纸张作为文化和信息传递的载体,与人们的生活和生产密切相关。纸张主要成分为纤维素、填料、颜料等,造纸过程中会添加一些填料、颜料等来改善性能或提供某种功能,由于所用纤维原料、填料、胶料以及工艺条件等因素不同,纸张中所含的元素种类和含量会有差别。在经济案件中,合同、支票、契约和证件等文件都是非常重要的物证;在刑事案件中,犯罪现场也可能会留下各种纸张。因此,对案件中涉及的纸张进行检验和鉴定,区分纸张的种类、品牌、批次,可为案件侦破提供线索,也可为证实犯罪提供科学依据。
X射线激发样品产生X荧光,分析荧光的特征X射线可以了解样品的元素组成,并可进一步通过强度与含量的关联计算样品中的元素含量。XRF不需要复杂的化学前处理,含量测试范围宽泛,从ppm到100%,在元素分析领域获得了广泛的应用。波长色散型X射线荧光光谱仪(WDXRF)使用分光晶体将荧光X射线按照波长分开,具有无损检测、分辨率高、检出限低和轻元素分析效果好的优点。图1 XRF-1800型X射线荧光光谱仪
参考《GA/T 1654-2019 法庭科学 纸张元素成分检验 波长色散X射线荧光光谱法》标准,我们来模拟演示下岛津XRF-1800在纸张物证鉴定中的应用。图2 纸张检材样品
剪取合适大小的纸张检材放入岛津XRF-1800种进行测试,使用基本参数法可以给出各元素含量,图2中左侧为证书用硬纸,右侧为便签纸,其元素含量对比见表1。可以看出,两个样品的元素含量具有较明显差异。表1 样品中元素含量对比表
纸张中的元素成分是由造纸所采用的纸浆、填料、胶料等材料的成分所决定的。造纸过程中往往都会加入填料、颜料和荧光增白剂等。如用作填料的高岭土、碳酸钙、滑石粉、硫酸钡、硅藻土等,用作颜料的二氧化钛、氧化锌、锌钡白,钛钡颜料等,用作漂白剂如硫酸锌、次氯酸盐等,目的是提高纸张的不透明度,改善纸张性能和增白。通过WDXRF给出的元素成分与含量,可以推测纸张的可能来源,为案件侦破提供线索或作为证据。在WDXRF的谱图中,不同位置的谱峰,对应着元素种类的不同,而强度的不同则反映出元素含量的信息,这对鉴定纸张物证是否为同一来源是非常重要的。图 3给出了前述两个纸张样品的元素谱图叠加,可直观看出两个纸张样品元素强度的差异。与便签纸样品相比,证书用硬纸样品中Fe、Ti、K、Si、Al、Mg等元素强度高于便签纸,而Ca、Cl、S、Na等元素强度低于便签纸样品。图3纸张样品谱图叠加
如此看来,在案情判定中,侦案的主角X射线荧光光谱仪(XRF)无疑起到了关键性作用。X射线荧光光谱法是一种无损检测的方法,分析试样不受破坏,分析速度快、灵敏度高、重复性好,应用X射线荧光光谱法分析纸张中常量和微量元素,可以对纸张进行精确的比对和鉴别,还原纸张背后的事实真相。
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