新污染物检测方案｜GCMS负化学电离法测定环境水中得克隆残留量

GCMS负化学电离法测定

环境水中得克隆残留量

一、实验部分

1.1 仪器

岛津GCMS-QP2020 NX气质联用仪(配NCI源)

1.2 分析条件

色谱柱: 

SH-I-5Sil MS, 

30 m x 0.25 mm x 0.25 μm, 

P/N: R221-75954-30

柱温程序: 80 ℃(1 min)_ 20 ℃/min_ 320 ℃(15 min)

进样口温度: 260 ℃

载气控制方式: 恒压, 37.7 kPa

进样方式: 不分流进样

进样量: 1 μL

离子化方式: NCl

反应气压力: 异丁烷，0.7 kPa

灯丝发射电流: 150 μA

离子化电压: 70 eV

接口温度: 280 ℃

离子源温度: 200 ℃

检测器电压: 调谐电压±0.5 kV

采集方式: SIM，化合物信息见表1

1.3 样品前处理

前处理-固相萃取小柱：

SHIMSEN Styra Na2SO4 1G/6mL 30pcs

P/N: 380-00875-06

SHIMSEN Styra Glass PSA/SI 500mg/500mg/6mL 30pcs

P/N: 380-00873-08

1.3 样品前处理

二、结果与讨论

2.1 标准品溶液色谱图

2.2 标准曲线和重复性测试

使用正己烷为溶剂，配制浓度分别为 0.5、1.0、2.0、5.0、10、20、50 ng/mL 的混合标准工作溶液，其中内标物的浓度为10 ng/mL。以各化合物与内标物的浓度比为横坐标、峰面积比为纵坐标绘制内标法标准曲线，曲线如图 3 所示。根据 0.5 ng/mL标准溶液数据，以3倍信噪比(S/N)计算各化合物的仪器检出限，检出限以及线性相关系数如表 2 所示。取浓度为1.0 ng/mL混合标准溶液，连续进样 6 次，考察峰面积重复性，峰面积比的相对标准偏差(RSD%)小于8 %，重复性良好。

2.3 样品及加标回收率测试

取适量地表水样品，按照 1.3 所述进行样品前处理后检测，未检测出相关化合物。实际样品色谱图如下所示。

利用此空白样品进行50 ng/L和100 ng/L两个浓度水平的样品加标，考察回收率，结果列于表 4。

三、结论

本文使用岛津GCCMS-QP2020 NX气质联用仪结合负化学离子源(NCI)以及岛津气相色谱柱SH-I-5Sil MS建立了环境水中得克隆类物质残留量的检测方法。样品经溶剂提取、复合硅胶柱净化、溶液浓缩后上机测试。实验结果表明：在0.5~50 ng/mL浓度范围内，得克隆化合物线性良好，线性相关系数均在0.9997以上，检出限在0.10~0.17 ng/mL之间。在重复性测试中，取浓度为1.0 ng/mL标准溶液，连续进样6次，得克隆化合物峰面积相对标准偏差小于8 %，重复性良好。在空白地表水样品中进行50 ng/L和100 ng/L两个不同浓度加标实验，回收率在 87.5 % - 109 %之间。

新污染物实验研究与法规标准建设的道路仍然很漫长，岛津建立的得克隆检定方法灵敏度高，适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中得克隆含量的测定，助力新污染物研究。

2001年首批：艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、七氯、毒杀芬、多氯联苯、氯丹、灭蚁灵、六氯苯、滴滴涕、多氯二苯并对二噁英、多氯二苯并呋喃

2009年首次增列：十氯酮、五氯苯、六溴联苯、林丹、α-六氯环 己烷、β-六氯环己烷、商用五溴二苯醚和商用八溴二苯醚、全氟辛基磺酸及其盐类和全氟辛基磺酰氟

2011年第二次增列：硫丹

2013年第三次增列：六溴环十二烷）

2015年第四次增列：六氯丁二烯、五氯苯酚及其盐类和酯类、多氯萘

2017年第五次增列：短链氯化石蜡、十溴二苯醚

2019年第六次增列：三氯杀螨醇、全氟辛酸及其盐类和相关化合物

2022年第七次增列：全氟己烷磺酸（PFHxS）、其盐类及相关化合物

2023年第八次增列：甲氧滴滴涕、得克隆、紫外线吸收剂UV-328